乌克兰在行政上划分 24个州、一个自治共和国、两个单列市。 截至 2005年6月为止，乌克兰人口为4710万人。
　　 （一）基辅州。州府是基辅市。该州位于第聂伯河中游，建立于1923年2月27日，土地面积2.89万平方公里，人口179万。
（二）文尼察州，首府文尼察市。该州位于南布格河畔，建立于1932年2月，土地面积为2.65万平方公里，人口173万。
（三）沃伦州，州府是卢茨克市。该市西与波兰交界，北与白俄罗斯接壤，建立于1939年12月4日，土地面积2.02万平方公里，人口104万。
（四）卢甘斯克州，首府卢甘斯克。该州原为伏罗希洛夫格勒州，乌独立后易为此名，土地面积为2.67万公里，人口245万。
（五）第聂伯罗彼得罗夫斯克州，首府是第聂伯罗彼得罗夫斯克市。该市建于1932年2月，位于第聂河中游，面积为3.19万公里，人口350万。
（六）顿涅茨克州，首府顿涅茨克。该州南临亚速海，面积为2.65万平方公里，人口470万。
（七）日托米尔州，首府日托米尔。该州位于伊尔沙河畔，面积为2.99万平方公里，人口135万。
　　 （八）外喀尔巴阡州，首府乌日哥罗德。该州位于喀尔巴阡西部低地，同罗马尼亚、匈牙利、波兰接壤，建于1946年1月，面积1.28万平方公里，人口120万。
（九）扎波罗热州，首府扎波罗热。该州位于第聂伯河下游和亚速海之间。建于1939年1月，面积2.72万平方公里，人口189万。
（十）伊万•弗兰科夫斯克州，首府伊万•弗兰科夫斯克。该州原名为斯坦尼斯拉夫州，于1962年更为现名，面积1.39万平方公里，人口140万。
（十一）基洛夫格勒州，首府基洛夫格勒。该州位于第聂伯河右岸，建于1939年1月，面积为2.46万平方公里，人口110万。
（十二）利沃夫州，首府利沃夫。该州位于乌的西部，西与波兰交界，建于1939年12月4日，面积为2.18万平方公里，人口260万。
　　 （十三）尼古拉耶夫州，首府尼古拉耶夫。该州位于乌的南部，濒临黑海，建于1937年9月，面积为2.46万平方公里，人口124万。
（十四）敖德萨州，首府敖德萨。该州南临黑海，建于1932年，面积为3.33万平方公里，人口为242万。
（十五）波尔塔瓦州，首府波尔塔瓦。面积2.88万平方公里，人口158万。
　 （十六）里夫宁州，首府里夫宁。该州在乌独立前曾用名罗夫诺州。它与白俄罗斯交界，位于波列西耶低地，面积2.01万平方公里，人口116万。
（十七）苏麦州，首府苏麦市。该州与波兰东北部相接，建于1939年1月，面积2.38万平方公里，人口125万。
（十八）捷尔诺波尔州，首府捷尔诺波尔。该州建于1939年12月，面积1.38万平方公里，人口112万。
（十九）哈尔科夫州，首府哈尔科夫。该州位于北顿涅茨河流域和第聂伯低地边缘上，建于1932年2月，面积为3.14万平方公里，人口为286万。
（二十）赫尔松州，首府赫尔松。该州位于第聂伯河下游，南临黑海和亚速海，建于1944年3月，面积2.85万平方公里，人口122万。
（二十一）赫梅利尼茨基州，首府赫梅利尼茨基。该州南部有德涅斯特河，西部和北部有几条德涅斯特河的支流。建于1937年9月，面积为2.06万平方公里，人口140万。
（二十二）切尔卡瑟州，首府切尔卡瑟。该州位于共和国中部，建于1954年1月，面积2.09万平方公里，人口137万。
（二十三）契尔尼戈夫州，首府为契尔尼戈夫。该州北与俄罗斯和白俄罗斯接壤，建于1932年10月，面积3.19万平方公里，人口120万。
（二十四）切尔诺夫策州，首府切尔诺夫策。该州与罗马尼亚接壤，建于1940年8月，面积为8100平方公里，人口91.3万。
　　 克里米亚自治共和国－－乌克兰唯一的自治共和国。它位于乌最南部，南临黑海，东为亚速海，面积2.7万平方公里，人口约200万。历史上，克里米亚半岛曾附属于土耳其，18世纪俄土战争后，从1918-1954年一直为俄罗斯管辖。1954年2月9日，划归乌克兰。苏联解体后，乌俄两国总统确认克里米亚归入乌克兰版图。
　　 乌克兰的两个单列市是：基辅市和塞瓦斯托波尔市，人口分别为260万和37.8万。

乌克兰是一个多民族国家，共有 110 多个民族，其中乌克兰族占 72.2% ，俄罗斯族占 22% ，白俄罗斯族、波兰族、摩尔多瓦族、犹太族、保加利亚族等占 5.8% 。

 

乌克兰的人口在最近十年来一直是负增长，人口出生率下降较快。男人平均寿命为 61.6岁，女人平均寿命为72.8岁。退休人口占总人口的28－35％。男女比例多年一直保持不变，即46％：54％。